Cayenne liegt auf einer Halbinsel an der Mündung des Río Cayenne in den Atlantik und ist die Hauptstadt Französisch-Guayanas. Vor der Nordspitze der Halbinsel befinden sich die Îlets Dupont, während die Îles du Salut etwa 45 Kilometer nordwestlich zur Stadt zählen und einst als Strafkolonie dienten. Der Flughafen liegt in der Nachbargemeinde Matoury, rund 16 Kilometer südwestlich entfernt.
Die Gegend war bereits vor Jahrtausenden von indigenen Völkern wie den Arawak und Kariben besiedelt, bevor französische Siedler im frühen 17. Jahrhundert versuchten, hier Fuß zu fassen. Nach vorübergehenden Rückschlägen wurde die Stadt 1643 neu gegründet, und die Sklaverei prägte lange ihre Geschichte. Berüchtigt wurde Cayenne durch die französischen Strafkolonien, über die der Journalist Albert Londres 1923 in einem aufrüttelnden Bericht schrieb.
Heute ist Cayenne durch ihre koloniale Vergangenheit und multikulturelle Gegenwart geprägt. Zu den Sehenswürdigkeiten gehören Denkmäler für Félix Éboué und Victor Schœlcher sowie das Musée Alexandre-Franconie und die Kathedrale. Die Stadt brachte bedeutende Persönlichkeiten wie den Politiker Félix Éboué und den Sänger Henri Salvador hervor und ist bekannt für ihre lebendige Kultur, die sich in Museen und Festen widerspiegelt.
