Questembert liegt im Südwesten der Bretagne, im Landesinneren des Départements Morbihan, etwa dreizehn Kilometer von der Küste entfernt. Die Gemeinde grenzt im Süden an Noyal-Muzillac, im Westen an Berric und Sulniac, im Norden an Larré und Molac und im Osten an Malansac.
Die erste nennenswerte Erwähnung Questemberts ist mit einer Schlacht verbunden, die im Jahr 888 hier stattfand. König Alain I. der Große und der Graf von Rennes Judicael besiegten damals die Normannen. Später entwickelte sich der Ort zu einem landwirtschaftlich geprägten Zentrum mit Kleinbetrieben.
Besonders sehenswert ist die historische Markthalle aus Eichenholz, die 1675 errichtet wurde. Sie ist 56 Meter lang und 16 Meter breit und ruht auf 17 Querstreben. Ihr Vorgängerbau stammte bereits aus dem Jahr 1552. Zudem führt eine stillgelegte Bahnstrecke durch das Gemeindegebiet, die heute als Radwanderweg dient.