Samolaco liegt in den norditalienischen Alpen, etwa fünfzig Kilometer von der Provinzhauptstadt Sondrio entfernt. Der Ort erstreckt sich entlang des Flusses Mera und gehört zur Berggemeinschaft Valchiavenna. Im Westen grenzt das Gebiet an die Provinz Como, während im Osten und Süden Nachbargemeinden wie Gordona und Novate Mezzola liegen. Die Gemeinde umfasst mehrere Ortsteile wie Era, San Pietro und Somaggia und ist von bewaldeten Tälern umgeben.
Die Geschichte des Ortes reicht bis in die Jungsteinzeit zurück, was durch Felsritzungen belegt ist. In römischer Zeit gehörte das Tal zu Como und war in Verwaltungseinheiten unterteilt. Später durchzogen verschiedene Volksgruppen das Gebiet, darunter Alamannen, Goten und Franken. Im Mittelalter entwickelte sich Samolaco zu einer eigenständigen Gemeinde mit eigener Verwaltung. Eine Burg sicherte einst den Zugang vom Comer See aus, doch Erdrutsche und Kriege prägten die wechselvolle Vergangenheit.
Heute ist Samolaco vor allem für seine malerische Lage und historische Kirche Sant’Andrea in Montenovo bekannt. Die Fresken der Kirche stammen aus dem Jahr 1632 und wurden vom Maler Giovanni Battista Macholino geschaffen. Die Umgebung lädt zu Wanderungen ein, während die Staatsstraße 36 und die Veltlinbahn das Tal verkehrstechnisch erschließen. Ein kleiner Flugplatz ermöglicht zudem die Anreise mit Leichtflugzeugen.
