Volfířov liegt in einer hügeligen Landschaft im Südwesten Mährens, genauer in der Javořická vrchovina. Der Ort wird vom Volfířovský potok durchflossen, in den nahe dem Dorf der Řečický potok mündet. In der Umgebung finden sich weitere kleine Siedlungen wie Šach und Řečice im Norden oder Lipová und Prostřední Vydří im Nordosten. Die Gemeinde ist etwa sechs Kilometer von Dačice entfernt.
Die erste schriftliche Erwähnung Volfířovs stammt aus dem Jahr 1349, als das Dorf im Besitz der Brüder Bohuněk und Mikuláš von Volfířov war. Damals gehörte zu Volfířov bereits eine Feste und ein Freihof. Später wechselten die Besitzer mehrfach, darunter Ulrich V. von Neuhaus und die Kraiger von Kraigk. Im 16. Jahrhundert verbreitete sich die Reformation, und 1662 wurde Volfířov zu einem Zentrum der Kalixtiner. Ein Großbrand zerstörte 1776 Teile des Ortes. Nach der Aufhebung der Grundherrschaften wurde Volfířov 1848 eine eigenständige Gemeinde.
Besonders sehenswert ist die Kirche St. Peter und Paul in Volfířov, ein frühgotischer Bau aus der Zeit um 1300, der später mehrfach umgebaut wurde. In Velká Lhota stehen zwei evangelische Kirchen aus dem 19. Jahrhundert, darunter ein ehemaliges Toleranzbethaus. Auch das Schloss Řečice in der Nähe gehört zu den Sehenswürdigkeiten der Region.
